2 0 2 3 0 4 1 1 发 布 － － 2 0 2 3 0 8 0 1 － － 实 施 畜 禽 固 体 粪 污 中 铜 、 锌 、 砷 、 铬 、 镉 、 铅 、 汞 的 测 定 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法 4 0 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 0 8 0 C C S B 4 3 6 3 — 2 0 2 3 D e t e r m i n a t i o n o f c o p p e r , z i n c , a r s e n i c , c h r o m i u m , c a d m i u m , l e a d , m e r c u r y i n l i v e s t o c k a n d p o u l t r y s o l i d m a n u r e — I n d u c t i v e l y c o u p l e d p l a s m a m a s s s p e c t r o m e t r y Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４３６３—２０２３ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部畜牧兽医局提出. 本文件由全国畜牧业标准化技术委员会(SAC/TC２７４)归口. 本文件起草单位:江西省农业技术推广中心. 本文件主要起草人:杨琳芬、符金华、李勇、徐国茂、徐田放、夏骏、吴科盛、李瑾瑾、樊晶、万文根. ⅠNY/T４３６３—２０２３ 畜禽固体粪污中铜、锌、砷、铬、镉、铅、汞的测定 电感耦合等离子体质谱法 １　范围 本文件描述了畜禽固体粪污中铜、锌、砷、铬、镉、铅、汞的电感耦合等离子体质谱(ICPＧMS)测定方法. 本文件适用于畜禽固体粪污中铜、锌、砷、铬、镉、铅、汞的测定. 本文件的铜、锌、砷、铬、镉、铅、汞定量限分别为０􀆰２mg/kg、１􀆰０mg/kg、０􀆰２mg/kg、０􀆰１mg/kg、 ０􀆰０１mg/kg、０􀆰１mg/kg、０􀆰００５mg/kg. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. GB/T６６８２　分析实验室用水规格和试验方法 GB/T２５１６９　畜禽粪便监测技术规范 ３　术语和定义 下列术语和定义适用于本文件. ３􀆰１　 畜禽固体粪污　livestockandpoultrysolidmanure 畜禽养殖过程中产生的粪、尿、外漏饮水和冲洗水及少量散落饲料等组成的固态混合物. 注:一般指干物质(DM)含量≥１５％的畜禽粪污. ４　原理 试样经微波消解后,用电感耦合等离子体质谱(ICPＧMS)仪测定.以元素特定的质量数(质荷比, m/z)定性,待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度呈正比,外标法定量. ５　试剂或材料 警示:各种强酸应小心操作,稀释和取用需在通风橱中进行. 除非另有说明,仅使用优级纯试剂. ５􀆰１　水:GB/T６６８２,一级. ５􀆰２　硝酸. ５􀆰３　盐酸. ５􀆰４　硝酸溶液:取２０mL硝酸,缓慢加入９８０mL水中,混匀. ５􀆰５　盐酸Ｇ硝酸混合溶液:硝酸＋盐酸＝１＋１,混匀,临用现配. ５􀆰６　金(Au)溶液(１０００mg/L). ５􀆰７　汞稳定剂溶液(２mg/mL):取２mL金(Au)溶液(５􀆰６),用硝酸溶液(５􀆰４)稀释到１０００mL,摇匀. ５􀆰８　标准溶液:铜和锌浓度为１０mg/mL;砷、铬、镉、铅和汞浓度为１mg/L.采用经国家认证并授予标 准物质证书的单元素或多元素标准溶液. ５􀆰９　内标元素标准溶液:锗(Ge)、钪(Sc)、铟(In)和铋(Bi)浓度为１０μg/mL或多元素混合内标标准溶 液,浓度为１μg/mL. １NY/T４３６３—２０２３ ５􀆰１０　混合标准中间溶液:精确移取铜、锌、砷、铬、镉和铅标准溶液(５􀆰８)各５０μL,精确移取汞标准溶液 (５􀆰８)１０μL,置于５０mL容量瓶中,用汞稳定剂溶液(５􀆰７)稀释至刻度,摇匀,配置成铜、锌浓度为１０μg/ mL,砷、铬、镉和铅浓度为１μg/mL,汞浓度为０􀆰２μg/mL的混合标准中间溶液. ５􀆰１１　内标元素工作溶液:取适量内标单元素或多元素内标溶液,用硝酸溶液(５􀆰４)配制成合适浓度的溶液. 注:由于不同仪器采用的蠕动泵管内径有所不同,当在线加入内标时,需考虑使内标元素在样液中的浓度,样液混合后 的内标元素参考浓度范围为２５ng/mL~１００ng/mL. ５􀆰１２　混合标准系列工作溶液:取混合标准中间溶液适量(５􀆰１０),用汞稳定剂溶液(５􀆰７)逐级稀释,浓度见 附录A.临用现配. ５􀆰１３　氩气(Ar):纯度≥９９􀆰９９９％. ５􀆰１４　氦气(He):纯度≥９９􀆰９９９％. ６　仪器设备 ６􀆰１　电感耦合等离子体质谱仪(ICPＧMS). ６􀆰２　微波消解仪:配有５０mL聚四氟乙烯消解罐. ６􀆰３　电子天平:感量０􀆰０００１g. 注:所用的消解内罐、玻璃器皿容器等清洗干净后,再用２０％硝酸溶液浸泡２h,用去离子水冲洗干净,晾干后使用. ７　样品 按GB/T２５１６９制备畜禽固体粪污风干样品,经粗磨、细磨后,全部通过０􀆰２５mm尼龙筛,混匀, 备用. ８　试验步骤 ８􀆰１　试样溶液的制备 平行做２份试验.称取试样０􀆰２g~０􀆰５g(精确到０􀆰０００１g)于消解罐中,准确加入盐酸Ｇ硝酸混合溶 液(５􀆰５)４mL~８mL,轻微振荡摇动,使试样和消解液混合,旋紧罐盖,置微波消解仪器中消解.参考消 解条件:１０min由室温匀速升温到１２０℃,保持３min,然后５min内升温至２００℃,保持２０min(不同仪 器可能有差别).冷却后取出,缓慢打开罐盖排气,将试样溶液转移至５０mL容量瓶,用少量硝酸溶液 (５􀆰４)冲洗内盖和消解罐,洗涤液并入容量瓶,用硝酸溶液(５􀆰４)定容,混匀.消解后如有不溶物质,应静置 或离心,取上清液备用.同时制备试样空白溶液. ８􀆰２　仪器参考条件 ８􀆰２􀆰１　电感耦合等离子体质谱仪参考条件见表１. 表１　电感耦合等离子体质谱仪参考条件 参数名称 参数 射频功率 １５００W 等离子体气流量 １８L/min 辅助气流量 １􀆰２L/min 载气流量 ０􀆰７８L/min 扫描次数 ２０ 读数次数 １ 重复次数 ３ 进样时间 １２０s 样品延迟 １５s 冲洗 １２０s 脉冲电压 １０００V 碰撞池模式气体流量 ３􀆰５L/min ２NY/T４３６３—２０２３ ８􀆰２􀆰２　元素分析参考条件 在质谱调谐通过后,各元素分析模式参考条件见表２. 表２　元素分析模式参考条件 序号 元素名称 元素符号 m/z 内标 分析模式 １ 铜 Cu ６３ Ge KED ２ 锌 Zn ６６ Ge KED ３ 砷 As ７５ Ge KED ４ 铬 Cr ５２ Sc KED ５ 镉 Cd １１１、１１４ In KED ６ 铅 Pb ２０６、２０７、２０８ Bi KED ７ 汞 Hg ２０２ Bi KED 　　注:KED为碰撞池模式. ８􀆰３　测定 按照上述仪器参考条件,调节电感耦合等离子体质谱仪至最佳工作分析状态,依次测定混合标准系列 工作溶液(５􀆰１２)、空白溶液和试样溶液(８􀆰１),同时导入内标元素工作溶液(５􀆰１１),测定待测元素和内标元 素的信号响应值,以待测元素的浓度为横坐标,待测元素与内标元素质谱信号强度之比为纵坐标,绘制标 准曲线.标准曲线线性相关系数r≥０􀆰９９５.试样溶液浓度应在标准曲线范围之内,若超出线性范围时, 应将试样溶液用硝酸溶液(５􀆰４)稀释后,重新测定. ９　试验数据处理 试样中各元素的含量以ωa计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按公式(１)计算. ωa＝(Ci－C０)×V×f m×１０００(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: Ci———试样溶液中待测元素浓度的数值,单位为纳克每毫升(ng/mL); C０———空白溶液中待测元素浓度的数值,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试样溶液定容体积的数值,单位为毫升(mL); f———试样溶液的稀释倍数. m———试样质量的数值,单位为克(g); 测定结果以平行测定的算术平均值表示,保留３位有效数字. １０　精密度 当元素含量≤１mg/kg时,在重复性条件下,２次独立测试结果与其算术平均值的绝对差值不大于该 算术平均值的２０％.当元素含量为１mg/kg~５０mg/kg时,在重复性条件下,２次独立测试结果与其算 术平均值的绝对差值不大于该算术平均值的１０％.当元素含量≥５０mg/kg时,在重复性条件下,２次独 立测试结果与其算术平均值的绝对差值不大于该算术平均值的１５％. ３NY/T４３６３—２０２３ 附　录　A (资料性) 混合标准系列工作溶液浓度 　 混合标准系列工作溶液浓度见表A􀆰１. 表A􀆰１　混合标准系列工作溶液浓度 序号 元素名称元素符号 单位 系列１系列２系列３系列４系列５ 系列６ １ 铜 Cu ng/mL ０ ５ ２０ １００ ２００ ５００ ２ 锌 Zn ng/mL ０ ５ ２０ １００ ２００ ５００ ３ 砷 As ng/mL ０ ０􀆰５ ２ １０ ２０