2 0 2 3 1 2 2 2 发 布 － － 2 0 2 4 0 5 0 1 － － 实 施 代 森 锰 锌 · 霜 脲 氰 可 湿 性 粉 剂 2 5 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 1 0 0 . 3 0 C C S G 4 3 9 4 — 2 0 2 3 M a n c o z e b + C y m o x a n i l w e t t a b l e p o w d e r Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布 代 替 H G / T 3 8 8 4 — 2 0 0 6NY/T４３９４—２０２３ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 本文件代替HG/T３８８４—２００６«代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂»,与HG/T３８８４—２００６相比,除结构 调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: ———增加了３６％规格(见４􀆰２); ———增加了锰、锌控制项目和指标(见４􀆰２); ———增加了乙撑硫脲控制项目和指标(见４􀆰２) ———增加了砷控制项目和指标(见４􀆰２); ———更改了湿筛试验指标(见４􀆰２,２００６年版的３􀆰２); ———更改了悬浮率指标(见４􀆰２,２００６年版的３􀆰２); ———更改了润湿时间指标(见４􀆰２,２００６年版的３􀆰２); ———增加了持久起泡性控制项目和指标(见４􀆰２); ———更改了水分的测定方法(见５􀆰１０􀆰１). ———更改了代森锰锌质量分数的测定方法(见５􀆰５). 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部种植业管理司提出. 本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC１３３)归口. 本文件起草单位:利民化学有限责任公司、柳州市惠农化工有限公司、沈化测试技术(南通)有限公司、 江苏省产品质量监督检验研究院、沈阳沈化院测试技术有限公司、沈阳化工研究院有限公司. 本文件主要起草人:顾爱国、孙洪峰、邓明学、吴晓骏、王艳、梁永星、许梅. 本文件所代替文件的历次版本发布情况为: ———HG/T３８８４—２００６. ———本次为首次修订. ⅠNY/T４３９４—２０２３ 代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂 １　范围 本文件规定了代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以 及标志、标签、包装、储运. 本文件适用于代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂产品的质量控制. 注:代森锰锌、霜脲氰和乙撑硫脲的其他名称、结构式和基本物化参数见附录A. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件,仅 该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件. GB/T６０１　化学试剂　标准滴定溶液的制备 GB/T６０３　化学试剂　试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T１６００—２０２１　农药水分测定方法 GB/T１６０１　农药pH值的测定方法 GB/T１６０４　商品农药验收规则 GB/T１６０５—２００１　商品农药采样方法 GB３７９６　农药包装通则 GB/T５４５１　农药可湿性粉剂润湿性测定方法 GB/T８１７０—２００８　数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T１４８２５—２００６　农药悬浮率测定方法 GB/T１６１５０—１９９５　农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法 GB/T１９１３６—２０２１　农药热储稳定性测定方法 GB/T２８１３７　农药持久起泡性测定方法 ３　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义. ４　技术要求 ４􀆰１　外观 均匀的疏松粉末,不应有团块. ４􀆰２　技术指标 代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂应符合表１的要求. 表１　代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂技术指标 项目指标 ７２％规格 ３６％规格 代森锰锌质量分数,％ ６４􀆰０＋２􀆰５ －２􀆰５ ３２􀆰０＋１􀆰６ －１􀆰６ 霜脲氰质量分数,％ ８􀆰０＋０􀆰８ －０􀆰８ ４􀆰０＋０􀆰４ －０􀆰４ 锰质量分数,％ ≥１２􀆰８ ≥６􀆰４ 锌质量分数,％ ≥１􀆰６ ≥０􀆰８ 乙撑硫脲(ETU)质量分数,％ ≤０􀆰４ ≤０􀆰２ 砷质量分数,(μg/g) ≤２０ １NY/T４３９４—２０２３ 表１(续) 项目指标 ７２％规格 ３６％规格 水分,％ ≤３􀆰０ pH ６􀆰０~９􀆰０ 湿筛试验(通过７５μm试验筛),％ ≥９８ 代森锰锌悬浮率,％ ≥７０ 霜脲氰悬浮率,％ ≥９０ 润湿时间,s ≤９０ 持久起泡性(１min后泡沫量),mL ≤６０ 热储稳定性　热储后,代森锰锌、霜脲氰质量分数应不低于热储前测得质量分数 的９５％,ETU质量分数、pH、湿筛试验、悬浮率、润湿时间、持久起 泡性仍应符合本文件的要求 ５　试验方法 警示:使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验.本文件并未指出所有的安全问题.使用者有责任采取适当的 安全和健康措施,并保证符合国家有关法规的规定. ５􀆰１　一般规定 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和蒸馏水. ５􀆰２　取样 按GB/T１６０５—２００１中５􀆰３􀆰３进行.用随机数表法确定取样抽样的包装件;最终取样量应不少于２００g. ５􀆰３　鉴别试验 ５􀆰３􀆰１　高效液相色谱法 本鉴别试验可与代森锰锌、霜脲氰质量分数的测定同时进行.在相同的色谱操作条件下,试样溶液中 某色谱峰的保留时间与代森锰锌、霜脲氰标样溶液中代森锰锌衍生物、霜脲氰的色谱峰的保留时间,其相 对差应在１􀆰５％以内. ５􀆰３􀆰２　双硫腙比色法 ５􀆰３􀆰２􀆰１　试剂和仪器 ５􀆰３􀆰２􀆰１􀆰１　三氯甲烷. ５􀆰３􀆰２􀆰１􀆰２　冰乙酸. ５􀆰３􀆰２􀆰１􀆰３　双硫腙三氯甲烷溶液:ω(双硫腙)＝１g/kg. ５􀆰３􀆰２􀆰１􀆰４　双硫腙冰乙酸溶液:取双硫腙三氯甲烷溶液２mL,加入冰乙酸０􀆰２５mL,用三氯甲烷稀释至 １０mL,摇匀. ５􀆰３􀆰２􀆰１􀆰５　中速定性滤纸. ５􀆰３􀆰２􀆰１􀆰６　毛细管. ５􀆰３􀆰２􀆰２　测定步骤 试验一:称取试样约０􀆰５g,加入２mL~３mL蒸馏水,搅拌,使试样分散均匀.用毛细管将制备好的 试样点滴到滤纸上,滴成粉点,放置使其自然晾干. 用毛细管吸取双硫腙冰乙酸溶液,滴至粉点上,粉点中心显现黄色,四周显现粉红色. 试验二:称取试样约０􀆰５g,加入２mL~３mL三氯甲烷,搅拌,使试样分散均匀.用毛细管将制备好 的试样点滴到滤纸上,滴成粉点,放置使其自然晾干. 用毛细管吸取双硫腙三氯甲烷溶液,滴至粉点上,粉点中心显现黄色,然后迅速变为亮紫色. 如试验结果同时满足试验一和试验二,便可确认该试样含有代森锰锌. ５􀆰４　外观的测定 采用目测法测定. ２NY/T４３９４—２０２３ ５􀆰５　代森锰锌质量分数的测定 ５􀆰５􀆰１　方法提要 代森锰锌中的锰离子和锌离子与鳌合剂EDTA在碱性条件下形成络合物和水溶性的乙撑双硫代氨 基甲酸负离子(简称代森锰锌衍生物).在波长２８２nm下对试样中代森锰锌衍生物进行高效液相色谱法 分离,外标法定量.代森锰锌质量分数的测定也可采用化学法,具体分析方法见附录B中的B􀆰１. 代森锰锌衍生化过程反应方程式如下: ５􀆰５􀆰２　试剂和溶液 ５􀆰５􀆰２􀆰１　甲醇:色谱纯. ５􀆰５􀆰２􀆰２　氢氧化钠. ５􀆰５􀆰２􀆰３　亚硫酸钠. ５􀆰５􀆰２􀆰４　磷酸氢二钠. ５􀆰５􀆰２􀆰５　四丁基硫酸氢铵. ５􀆰５􀆰２􀆰６　乙二胺四乙酸二钠. ５􀆰５􀆰２􀆰７　水:新蒸二次蒸馏水或超纯水. ５􀆰５􀆰２􀆰８　氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)＝５０g/L. ５􀆰５􀆰２􀆰９　代森锰锌标样:已知代森锰锌质量分数,ω≥８５􀆰０％. ５􀆰５􀆰２􀆰１０　缓冲溶液A:分别称取３􀆰４０g四丁基硫酸氢铵、３􀆰７２g乙二胺四乙酸二钠、１􀆰４２g磷酸氢二钠 溶于１０００mL水中,用氢氧化钠溶液调pH＝１０,超声混匀后用滤膜过滤后,备用. ５􀆰５􀆰２􀆰１１　缓冲溶液B:分别称取７􀆰４４g乙二胺四乙酸二钠、１􀆰４２g磷酸氢二钠溶于１０００mL水中,用 氢氧化钠溶液调pH＝１１后再加入３g亚硫酸钠,溶解混合均匀后放置冰箱中(至少５０min),备用. ５􀆰５􀆰３　仪器 ５􀆰５􀆰３􀆰１　高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器. ５􀆰５􀆰３􀆰２　色谱柱:１５０mm×４􀆰６mm(内径)不锈钢柱,内装C１８、５μm填充物(或具同等效果的色谱柱). ５􀆰５􀆰３􀆰３　过滤器:滤膜孔径约０􀆰４５μm. ５􀆰５􀆰３􀆰４　超声波清洗器. ５􀆰５􀆰４　高效液相色谱操作条件 ５􀆰５􀆰４􀆰１　流动相:ψ(甲醇∶缓冲液A)＝３０∶７０. ５􀆰５􀆰４􀆰２　流速:１􀆰０mL/min. ５􀆰５􀆰４􀆰３　柱温:室温(温度变化应不大于２℃). ５􀆰５􀆰４􀆰５　检测波长:２８２nm. ５􀆰５􀆰４􀆰６　进样体积:５μL. ５􀆰５􀆰４􀆰７　保留时间:代森锰锌衍生物约为６􀆰２min. ３NY/T４３９４—２０２３ ５􀆰５􀆰４􀆰８　上述操作参数是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效 果.典型的衍生化后的代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂的高效液相色谱图(测定代森锰锌)见图１. 　　标引序号说明: １———代森锰锌衍生物. 图１　衍生化后的代森锰锌􀅰霜脲氰可湿性粉剂的高效液相色谱图(测定代森锰锌) ５􀆰５􀆰５　测定步骤 ５􀆰５􀆰５􀆰１　标样溶液的制备 称取０􀆰０４g(精确至０􀆰０００１g)代森锰锌标样于１００mL容量瓶中