2 0 2 3 1 2 2 2 发 布 － － 2 0 2 4 0 5 0 1 － － 实 施 右 旋 反 式 氯 丙 炔 菊 酯 原 药 2 5 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 1 0 0 . 1 0 C C S G 4 4 1 4 — 2 0 2 3 C h l o r o p r a l l e t h r i n t e c h n i c a l m a t e r i a l Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４４１４—２０２３ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部种植业管理司提出. 本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC１３３)归口. 本文件起草单位:江苏扬农化工股份有限公司、江苏优嘉植物保护有限公司、广州超威生物科技有限 公司、成都彩虹电器(集团)股份有限公司、中山榄菊日化实业有限公司. 本文件主要起草人:姜友法、史卫莲、黄东进、刘亚军、余锡辉、龚伟、柏鸿儒. ⅠNY/T４４１４—２０２３ 右旋反式氯丙炔菊酯原药 １　范围 本文件规定了右旋反式氯丙炔菊酯原药的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以及标 志、标签、包装、储运. 本文件适用于右旋反式氯丙炔菊酯原药产品的质量控制. 注:右旋反式氯丙炔菊酯和其原药皂化酸化产物DV菊酸的其他名称、结构式和基本物化参数见附录A. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. GB/T１６００—２０２１　农药水分测定方法 GB/T１６０４　商品农药验收规则 GB/T１６０５—２００１　商品农药采样方法 GB３７９６　农药包装通则 GB/T８１７０—２００８　数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T１９１３８　农药丙酮不溶物测定方法 GB/T２８１３５　农药酸(碱)度测定方法　指示剂法 ３　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义. ４　技术要求 ４􀆰１　外观 类白色至黄色粉状固体,无可见外来杂质. ４􀆰２　技术指标 右旋反式氯丙炔菊酯原药应符合表１的要求. 表１　右旋反式氯丙炔菊酯原药技术指标 项　　目 指　　标 右旋反式氯丙炔菊酯质量分数,％ ≥９０􀆰０ 氯丙炔菊酯质量分数,％ ≥９６􀆰０ 右旋反式体比例,％ ≥９６􀆰０ S体比例,％ ≥９８􀆰０ 水分,％ ≤０􀆰２ 丙酮不溶物,％ ≤０􀆰２ 酸度(以H２SO４计),％ ≤０􀆰２ ５　试验方法 警示:使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验.本文件并未指出所有的安全问题.使用者有 责任采取适当的安全和健康措施. ５􀆰１　一般规定 １NY/T４４１４—２０２３ 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和蒸馏水. ５􀆰２　取样 按GB/T１６０５—２００１中５􀆰３􀆰１的规定执行.用随机数表法确定取样的包装件,最终取样量应不少于 １００g. ５􀆰３　鉴别试验 ５􀆰３􀆰１　氯丙炔菊酯的鉴别试验 ５􀆰３􀆰１􀆰１　红外光谱法 右旋反式氯丙炔菊酯原药与右旋反式氯丙炔菊酯标样在４０００/cm~６００/cm范围的红外吸收光谱图 应没有明显区别.右旋反式氯丙炔菊酯标样的红外光谱图见图１. 图１　右旋反式氯丙炔菊酯标样的红外光谱图 ５􀆰３􀆰１􀆰２　气相色谱法 本鉴别试验可与氯丙炔菊酯质量分数的测定同时进行.在相同的色谱操作条件下,试样溶液中某色 谱峰的保留时间与标样溶液中氯丙炔菊酯色谱峰的保留时间的相对差值应不大于１􀆰５％. ５􀆰３􀆰１􀆰３　右旋反式氯丙炔菊酯的鉴别试验 右旋反式氯丙炔菊酯原药的鉴别试验可与右旋反式体比例、S体比例的测定同时进行.右旋反式体 比例与S体比例的测定结果应同时符合表１中技术指标的要求. ５􀆰４　外观的测定 采用目测法测定. ５􀆰５　氯丙炔菊酯质量分数的测定 ５􀆰５􀆰１　方法提要 试样用二氯甲烷溶解,以邻苯二甲酸二戊酯为内标物,使用内壁键合１００％二甲基聚硅氧烷的石英毛 细管柱、分流进样装置和氢火焰离子化检测器对试样中的氯丙炔菊酯进行毛细管气相色谱分离,内标法 定量. ５􀆰５􀆰２　试剂和溶液 ５􀆰５􀆰２􀆰１　二氯甲烷. ５􀆰５􀆰２􀆰２　右旋反式氯丙炔菊酯标样:已知氯丙炔菊酯质量分数,ω≥９７􀆰０％. ５􀆰５􀆰２􀆰３　内标物:邻苯二甲酸二戊酯,应不含有干扰分析的杂质. ５􀆰５􀆰２􀆰４　内标溶液:称取１􀆰０g(精确至０􀆰１g)的邻苯二甲酸二戊酯,置于１００mL容量瓶中,用二氯甲烷 溶解后定容至刻度,摇匀. ５􀆰５􀆰３　仪器 ２NY/T４４１４—２０２３ ５􀆰５􀆰３􀆰１　气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器. ５􀆰５􀆰３􀆰２　色谱柱:３０m×０􀆰３２mm(内径)石英毛细柱,内壁键合１００％二甲基聚硅氧烷,膜厚０􀆰２５μm. ５􀆰５􀆰３􀆰３　进样系统:具有分流和石英内衬装置. ５􀆰５􀆰４　气相色谱操作条件 ５􀆰５􀆰４􀆰１　温度:柱室２２０℃,汽化室２５０℃,检测器室２８０℃. ５􀆰５􀆰４􀆰２　气体流速:载气(He)１􀆰５mL/min,氢气３０mL/min,空气３００mL/min,尾吹２５mL/min. ５􀆰５􀆰４􀆰３　分流比(mL/min):３０∶１. ５􀆰５􀆰４􀆰４　进样量:１􀆰０μL. ５􀆰５􀆰４􀆰５　保留时间(min):氯丙炔菊酯约７􀆰７,内标物约５􀆰６. ５􀆰５􀆰４􀆰６　上述气相色谱操作条件,系典型操作参数.对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效果. 典型的右旋反式氯丙炔菊酯原药与内标物的气相色谱图见图２. 标引序号说明: １———内标物;　　　　　　　　　　　　　２———氯丙炔菊酯. 图２　右旋反式氯丙炔菊酯原药和内标物的气相色谱图 ５􀆰５􀆰５　测定步骤 ５􀆰５􀆰５􀆰１　标样溶液的制备 称取０􀆰１g(精确至０􀆰０００１g)氯丙炔菊酯标样,置于２５mL具塞玻璃瓶中,用移液管加入５mL内标 溶液,用量筒加入１５mL二氯甲烷,振摇使之溶解,摇匀. ５􀆰５􀆰５􀆰２　样品溶液的制备 称取含氯丙炔菊酯０􀆰１g(精确至０􀆰０００１g)的试样,置于２５mL具塞玻璃瓶中,用与５􀆰５􀆰５􀆰１中相同 的移液管加入５mL内标溶液,用量筒加入１５mL二氯甲烷,振摇使之溶解,摇匀. ５􀆰５􀆰５􀆰３　测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针氯丙炔菊酯的峰面积与内 标物峰面积比的相对变化小于１􀆰２％后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析 测定. ５􀆰５􀆰６　计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氯丙炔菊酯的峰面积与内标物的峰面积比分别 进行平均,试样中氯丙炔菊酯的质量分数按公式(１)计算. ω１＝r２×m１×ω r１×m２(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: ω１———氯丙炔菊酯质量分数的数值,单位为百分号(％); r２———试样溶液中,氯丙炔菊酯峰面积与内标物峰面积比的平均值; ３NY/T４４１４—２０２３ m１———标样质量的数值,单位为克(g); ω———标样中氯丙炔菊酯质量分数的数值,单位为百分号(％); r１———标样溶液中,氯丙炔菊酯峰面积与内标物峰面积比的平均值; m２———试样质量的数值,单位为克(g). ５􀆰５􀆰７　允许差 氯丙炔菊酯质量分数２次平行测定结果之差应不大于１􀆰２％,取其算术平均值作为测定结果. ５􀆰６　右旋反式体比例的测定 ５􀆰６􀆰１　方法提要 试样经皂化、酸化处理后,使用涂有β环糊精的βDEXＧ１２０石英毛细管柱、分流进样装置和氢火焰离 子化检测器,对上述酸化产物进行分离,面积归一法测定右旋反式体的比例. ５􀆰６􀆰２　试剂和溶液 ５􀆰６􀆰２􀆰１　氢氧化钠甲醇溶液:ρ(NaOH)＝１００g/L. ５􀆰６􀆰２􀆰２　盐酸溶液:Ф(HCl)＝１０％. ５􀆰６􀆰２􀆰３　石油醚:沸程６０℃~９０℃. ５􀆰６􀆰３　仪器 ５􀆰６􀆰３􀆰１　气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器. ５􀆰６􀆰３􀆰２　色谱柱:３０m×０􀆰２５mm(内径)毛细管柱,内壁涂β环糊精的βDEXＧ１２０手性色谱柱,膜厚 ０􀆰２５μm. ５􀆰６􀆰３􀆰３　色谱数据处理机或色谱工作站. ５􀆰６􀆰３􀆰４　进样系统:具有分流和石英内衬装置. ５􀆰６􀆰４　操作条件 ５􀆰６􀆰４􀆰１　温度:柱温１５０℃,汽化室２５０℃,检测器室２５０℃. ５􀆰６􀆰４􀆰２　气体流速:载气(He)１􀆰０mL/min,氢气３０mL/min,空气３００mL/min. ５􀆰６􀆰４􀆰３　分流比:１０∶１. ５􀆰６􀆰４􀆰４　进样量:１􀆰０μL. ５􀆰６􀆰４􀆰５　保留时间(min):右旋反式DV菊酸约为３２􀆰１,左旋反式DV菊酸约为３５􀆰３. ５􀆰６􀆰４􀆰６　上述气相色谱操作条件,系典型操作参数.可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调 整,以期获得最佳效果.典型的右旋反式氯丙炔菊酯原药皂化酸化产物的手性气相色谱图见图３. 标引序号说明: １———右旋反式DV菊酸;　　　　　　　　　　　　　２———左旋反式DV菊酸. 图３　右旋反式氯丙炔菊酯原药皂化酸化产物的手性气相色谱图 ４