2 0 2 5 0 1 0 9 发 布 － － 2 0 2 5 0 5 0 1 － － 实 施 肥 料 中 汞 的 测 定 催 化 热 解 - 金 汞 齐 富 集 原 子 吸 收 光 谱 法 1 3 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 0 8 0 C C S B 4 5 4 7 — 2 0 2 5 D e t e r m i n a t i o n o f m e r c u r y i n f e r t i l i z e r s — C a t a l y t i c p y r o l y s i s g o l d a m a l g a m a t i o n a t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４５４７—２０２５ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»和 GB/T２０００１􀆰４—２０１５«标准编写规则　第４部分:试验方法标准»的规定起草. 本文件由农业农村部种植业管理司提出. 本文件由农业农村部肥料标准化技术委员会归口. 本文件起草单位:中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所、广东省农业科学院农业质量标准 与监测技术研究所、黑龙江省华测检测技术有限公司、吉林省第五地质调查所、长沙开元弘盛科技有限公 司、北京海光仪器有限公司、北京吉天仪器有限公司、绿城农科检测技术有限公司、云南省农业科学院质量 标准与检测技术研究所、国家煤及盐化工产品质量监督检验中心(榆林)、农业农村部农产品质量安全监督 检验测试中心. 本文件主要起草人:毛雪飞、王旭、李雪、冯礼、任志海、文典、张海华、赵慷、时超、米艳华、章路、闫秦 生、柴玮玮、何倩丽、刘腾鹏、雷雅杰. ⅠNY/T４５４７—２０２５ 肥料中汞的测定　催化热解Ｇ金汞齐富集原子吸收光谱法 １　范围 本文件规定了测定肥料中汞含量的催化热解Ｇ金汞齐富集原子吸收光谱方法. 本文件适用于肥料中汞含量的测定. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. GB/T６２７４　肥料和土壤调理剂　术语 GB/T６６８２　分析实验室用水规格和试验方法 ３　术语和定义 GB/T６２７４界定的术语和定义适用于本文件. ４　原理 肥料中的汞经电热蒸发及催化热解被还原成汞原子,用金汞齐富集后再释放进入原子吸收光谱检测 器,检测汞在２５３􀆰７nm波长条件下的吸光度值,外标法定量. ５　试剂或材料 ５􀆰１　除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯的试剂.实验室用水为符合GB/T６６８２规定的二级 水. ５􀆰２　重铬酸钾(K２Cr２O７). ５􀆰３　硝酸(HNO３):ρ＝１􀆰４２g/mL. ５􀆰４　固定液:将０􀆰５g重铬酸钾(５􀆰２)溶于９５０mL水中,再加５０mL硝酸(５􀆰３),混匀备用. ５􀆰５　汞标准储备液(１０００mg/L):经国家认证并授予证书的标准物质. ５􀆰６　汞标准工作液Ⅰ(１０􀆰０mg/L):准确吸取１􀆰００mL汞标准储备液(５􀆰５)至１００mL容量瓶,用固定液 (５􀆰４)定容,４℃冷藏可存放１年. ５􀆰７　汞标准工作液Ⅱ(１􀆰００mg/L):准确吸取１０􀆰００mL汞标准工作液Ⅰ(５􀆰６)至１００mL容量瓶,用固 定液(５􀆰４)定容,４℃冷藏可存放１００d. ５􀆰８　载气:氧气,纯度≥９９􀆰９％(V∶V);或洁净空气. ６　仪器设备 ６􀆰１　直接进样测汞仪:直接进样单元具有电热蒸发器、催化热解炉和金汞齐富集装置,配备镍或石英等材 质进样舟;检测单元为原子吸收光谱仪,配备汞空心阴极灯和光电倍增管. ６􀆰２　分析天平:感量为０􀆰０００１g或０􀆰０１g. ６􀆰３　马弗炉:最高温度不低于９００℃. ７　试样制备 固体样品经混匀缩分后,取出约１００g,将其迅速研磨至全部通过０􀆰５０mm孔径筛(如样品潮湿,可通 １NY/T４５４７—２０２５ 过１􀆰００mm筛子),混合均匀,置于洁净、干燥的容器中;液体样品摇匀后,迅速取出约１００mL,置于洁净、 干燥的容器中,封盖. ８　试验步骤 ８􀆰１　测试条件 ８􀆰１􀆰１　直接进样单元的运行条件见附录A的要求;按照仪器说明书的要求调试好原子吸收光谱检测单 元的运行条件. ８􀆰１􀆰２　每次测定前应对所用的进样舟进行空白测定,进样舟的空白值应低于方法检出限.当不满足时, 宜选用仪器自带的高温净化程序,或者使用马弗炉(６􀆰３)８００℃~９００℃处理不少于１h. ８􀆰２　校准曲线 ８􀆰２􀆰１　标准系列工作溶液的配置 ８􀆰２􀆰１􀆰１　低浓度标准系列工作溶液 准确吸取汞标准工作液Ⅱ(１􀆰００mg/L)(５􀆰７)０mL、０􀆰０５mL、０􀆰２０mL、０􀆰５０mL、１􀆰００mL、 ２􀆰００mL,用固定液(５􀆰４)分别定容至１０mL,制成质量浓度分别为０mg/L、０􀆰００５mg/L、０􀆰０２０mg/L、 ０􀆰０５０mg/L、０􀆰１００mg/L、０􀆰２００mg/L的汞标准系列工作溶液.进样１００μL时,汞的质量分别为０ng、 ０􀆰５ng、２􀆰０ng、５􀆰０ng、１０􀆰０ng、２０􀆰０ng. ８􀆰２􀆰１􀆰２　高浓度标准系列工作溶液 准确吸取汞标准工作液Ⅰ(１０􀆰０mg/L)(５􀆰６)０mL、０􀆰１０mL、０􀆰５０mL、２􀆰００mL、５􀆰００mL、 １０􀆰００mL,用固定液(５􀆰４)分别定容至１０mL,制成质量浓度分别为０mg/L、０􀆰１０mg/L、０􀆰５０mg/L、 ２􀆰００mg/L、５􀆰００mg/L、１０􀆰００mg/L的汞标准系列工作溶液.进样１００μL时,汞的质量分别为０ng、 １０􀆰０ng、５０􀆰０ng、２００􀆰０ng、５００􀆰０ng、１０００􀆰０ng. ８􀆰２􀆰２　校准曲线的建立 由低浓度到高浓度顺次对汞标准系列工作溶液进行测定,以各标准系列工作溶液中汞的质量(ng)为 横坐标,以其吸光度值为纵坐标,绘制汞校准曲线,一次或二次曲线的相关系数(r)≥０􀆰９９９. 注:根据试样含量可选择建立不同浓度范围的校准曲线. ８􀆰３　测定 在进样舟中称取不少于０􀆰０５g(精确至０􀆰０００１g)肥料试样(液体试样称样前应充分摇匀),按照８􀆰１ 的要求进行测定,获得相应的吸光度值,通过校准曲线计算汞的质量.若测定结果超出校准曲线范围上 限,可减少进样量(液体试样可适当稀释),或者重新制定线性范围更宽的校准曲线再进行测定. ９　数据处理 试样中汞的含量ω,以质量分数计,单位为毫克每千克(mg/kg),按公式(１)计算. ω＝m１ m×１０００(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: m１　———根据校准曲线计算出试样中汞质量的数值,单位为纳克(ng); m　———称取试样质量的数值,单位为克(g); １０００———单位换算系数. 以重复性条件下获得的２次独立测定结果的算术平均值表示.当测定结果≥０􀆰１００mg/kg时,保留 ３位有效数字;当测定结果＜０􀆰１００mg/kg时,保留至小数点后第三位. １０　精密度 平行样品测定结果的精密度应符合表１的要求. ２NY/T４５４７—２０２５ 表１　方法的精密度要求 序号 试样中汞的含量在重复性条件下获得的２次独立测定结果的 绝对差值与算术平均值的比值 １ ω＞１􀆰００mg/kg ≤２０％ ２ ０􀆰１００mg/kg＜ω≤１􀆰００mg/kg ≤３０％ ３ ω≤０􀆰１００mg/kg ≤５０％ １１　检出限和定量限 当进样量为０􀆰０５g时,方法的检出限为０􀆰００２mg/kg、定量限为０􀆰００６mg/kg. １２　环境与安全要求 １２􀆰１　含汞废气应有收集系统,严禁直接排入实验室和大气环境. １２􀆰２　对于实验过程中使用的氧气等危险工作气体,应注意检查气体钢瓶或发生器没有气体泄漏. １２􀆰３　对于含有易燃易爆成分的样品,例如含硝态氮肥料,应与适量惰性分散介质(氧化镁或等效物质)混 匀处理后,再上机进行检测. ３NY/T４５４７—２０２５ 附　录　A (资料性) 直接进样单元参考条件 直接进样单元参考条件见表A􀆰１. 表A􀆰１　直接进样单元参考条件 步骤 仪器参数 指标值 备注 １灰化温度,℃ ２００~３００ 灰化时间,s ３０~７０ ２完全分解温度,℃ ６５０~８００ 完全分解时间,s ６０~１８０ ３ 催化热解温度,℃ ５５０~９５０ ４金汞齐分解温度,℃ ６００~１０００ 金汞齐分解时间,s １２~６０ ５ 氧气流速,mL/min ２００~３５０　空气替代氧气时,按氧气流速折算,或以实际检测效果 为准 ４