2 0 2 5 0 1 0 9 发 布 － － 2 0 2 5 0 5 0 1 － － 实 施 马 拉 硫 磷 原 药 2 5 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 1 0 0 . 1 0 C C S G 4 5 7 2 — 2 0 2 5 M a l a t h i o n t e c h n i c a l m a t e r i a l Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布 代 替 H G / T 3 2 8 7 — 2 0 0 0NY/T４５７２—２０２５ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规 定起草. 本文件代替HG/T３２８７—２０００«马拉硫磷原药»,与HG/T３２８７—２０００相比,除结构调整和编辑性改 动外,主要技术变化如下: a)　取消了优等品、一等品和合格品的分级(见４􀆰２,HG/T３２８７—２０００的３􀆰２); b)　增加了马拉氧磷质量分数、O,O,OＧ三甲基硫代磷酸酯质量分数、O,O,SＧ三甲基二硫代磷酸酯 质量分数、异马拉硫磷质量分数的技术指标和分析方法(见４􀆰２,５􀆰６,５􀆰７和５􀆰８); c)　更改了水分、酸度、丙酮不溶物的技术指标(见４􀆰２,HG/T３２８７—２０００的３􀆰２); d)　更改了马拉硫磷质量分数的测定方法(见５􀆰５,HG/T３２８７—２０００的４􀆰３); e)　增加了检验规则(见第６章). 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部种植业管理司提出. 本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC１３３)归口. 本文件起草单位:德州绿霸精细化工有限公司、沈化测试技术(南通)有限公司、北京宇悦生物科技有 限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司. 本文件主要起草人:侯德粉、张学忠、潘文轩、刘细平、王奕丹、梁亚琪、徐妍. 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———１９７９年首次发布为HG３２８７—１９７９,２０００年第一次修订为HG/T３２８７—２０００; ———本次为第二次修订. ⅠNY/T４５７２—２０２５ 马拉硫磷原药 １　范围 本文件规定了马拉硫磷原药的技术要求、检验规则、验收和质量保证期,以及标志、标签、包装、储运; 描述了马拉硫磷原药的试验方法. 本文件适用于马拉硫磷原药产品的质量控制. 注:马拉硫磷、马拉氧磷、O,O,OＧ三甲基硫代磷酸酯、O,O,SＧ三甲基二硫代磷酸酯、异马拉硫磷的其 他名称、结构式和基本物化参数见附录A. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件. GB/T１６００—２０２１　农药水分测定方法 GB/T１６０４　商品农药验收规则 GB/T１６０５—２００１　商品农药采样方法 GB３７９６　农药包装通则 GB/T８１７０—２００８　数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T１９１３８　农药丙酮不溶物测定方法 GB/T２８１３５—２０１１　农药酸(碱)度测定方法　指示剂法 ３　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义. ４　技术要求 ４􀆰１　外观 无色至棕黄色液体. ４􀆰２　技术指标 马拉硫磷原药应符合表１的要求. 表１　马拉硫磷原药技术指标 项　　　目 指　　　　标 马拉硫磷质量分数,％ ≥９２􀆰０ 马拉氧磷质量分数,％ ≤０􀆰１ O,O,OＧ三甲基硫代磷酸酯质量分数,％ ≤０􀆰５ O,O,SＧ三甲基二硫代磷酸酯质量分数,％ ≤１􀆰５ 异马拉硫磷质量分数/％ ≤０􀆰４ 水分,％ ≤０􀆰２ 丙酮不溶物,％ ≤０􀆰２ 酸度(以H２SO４计),％ ≤０􀆰２ ５　试验方法 警告:使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验.本文件并未指出所有的安全问题.使用者有 １NY/T４５７２—２０２５ 责任采取适当的安全和健康措施. ５􀆰１　一般规定 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和蒸馏水. ５􀆰２　取样 按GB/T１６０５—２００１中５􀆰３􀆰１的规定执行.用随机数表法确定取样的包装件,最终取样量应不少于 ２００g. ５􀆰３　鉴别试验 ５􀆰３􀆰１　红外光谱法 马拉硫磷原药与马拉硫磷标样在４０００cm－１~４００cm－１范围的红外吸收光谱图应没有明显区别. 马拉硫磷标样的红外光谱图见图１. 图１　马拉硫磷标样的红外光谱图 ５􀆰３􀆰２　气相色谱法 本鉴别试验可与马拉硫磷质量分数的测定同时进行.在相同的色谱操作条件下,试样溶液中某个色 谱峰的保留时间与马拉硫磷标样溶液中马拉硫磷色谱峰的保留时间,其相对差分别应在１􀆰５％以内. ５􀆰４　外观 采用目测法测定. ５􀆰５　马拉硫磷质量分数 ５􀆰５􀆰１　方法提要 试样用丙酮溶解,以邻苯二甲酸二异丁酯为内标物,使用(５％苯基)Ｇ甲基聚硅氧烷涂壁的石英毛细管 柱和氢火焰离子化检测器对试样中的马拉硫磷进行气相色谱分离,内标法定量. ５􀆰５􀆰２　试剂和溶液 ５􀆰５􀆰２􀆰１　丙酮. ５􀆰５􀆰２􀆰２　马拉硫磷标样:已知马拉硫磷质量分数w≥９７􀆰０％. ５􀆰５􀆰２􀆰３　内标物:邻苯二甲酸二异丁酯,应没有干扰分析的杂质. ５􀆰５􀆰２􀆰４　内标溶液:称取邻苯二甲酸二异丁酯２􀆰０g,置于５００mL容量瓶中;用丙酮溶解并稀释至刻度, 摇匀. ５􀆰５􀆰３　仪器 ５􀆰５􀆰３􀆰１　气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器. ５􀆰５􀆰３􀆰２　色谱柱:３０m×０􀆰３２mm(内径)毛细管柱,内壁涂(５％苯基)Ｇ甲基聚硅氧烷,膜厚０􀆰２５μm(或 具同等效果的色谱柱). ２NY/T４５７２—２０２５ ５􀆰５􀆰３􀆰３　超声波清洗器. ５􀆰５􀆰４　气相色谱操作条件 ５􀆰５􀆰４􀆰１　柱温:１８０℃. ５􀆰５􀆰４􀆰２　气化室温度:２２０℃. ５􀆰５􀆰４􀆰３　检测室温度:２６０℃. ５􀆰５􀆰４􀆰４　气体流量:载气(N２)为２􀆰０ml/min,氢气为３５ml/min,空气为３００ml/min,尾吹气为 ２５ml/min. ５􀆰５􀆰４􀆰５　分流比:５０∶１. ５􀆰５􀆰４􀆰６　进样体积:１μL. ５􀆰５􀆰４􀆰７　保留时间:马拉硫磷约为４􀆰７min,内标物约为３􀆰３min. ５􀆰５􀆰４􀆰８　上述操作参数是典型的,可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整,以期获得最佳效 果.典型的马拉硫磷原药与内标物的气相色谱图见图２. 标引序号说明: １———内标物; ２———马拉硫磷. 图２　马拉硫磷原药与内标物的气相色谱图 ５􀆰５􀆰５　测定步骤 ５􀆰５􀆰５􀆰１　标样溶液的制备 称取０􀆰１g(精确至０􀆰０００１g)马拉硫磷标样,置于一具塞玻璃瓶中,用移液管加入１０mL内标溶液, 摇匀. ５􀆰５􀆰５􀆰２　试样溶液的制备 称取含马拉硫磷试样０􀆰１g(精确至０􀆰０００１g),置于一具塞玻璃瓶中,用与５􀆰５􀆰５􀆰１同一支移液管加 入１０mL内标溶液,摇匀. ５􀆰５􀆰５􀆰３　测定 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针马拉硫磷与内标物峰面积 比相对变化小于１􀆰２％后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定. ５􀆰５􀆰６　计算 将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中马拉硫磷与内标物峰面积比分别进行平均,试样 中马拉硫磷的质量分数按公式(１)计算. w１＝r２×m１×wb１ r１×m２(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: w１———马拉硫磷质量分数的数值,单位为百分号(％); r２———试样溶液中,马拉硫磷峰面积与内标物的峰面积比的平均值; m１———马拉硫磷标样质量的数值,单位为克(g); wb１———标样中马拉硫磷质量分数的数值,单位为百分号(％); ３NY/T４５７２—２０２５ r１———标样溶液中,马拉硫磷峰面积与内标物的峰面积比的平均值; m２———试样质量的数值,单位为克(g). ５􀆰５􀆰７　允许差 马拉硫磷质量分数２次平行测定结果之差应不大于１􀆰２％,取其算术平均值作为测定结果. ５􀆰６　马拉氧磷质量分数 ５􀆰６􀆰１　方法提要 试样用丙酮溶解,使用气相色谱－质谱联用仪,以邻苯二甲酸二丙烯酯为内标物,使用(５％苯基)Ｇ甲 基聚硅氧烷涂壁的石英毛细管柱,对试样中的马拉氧磷进行质谱检测,采用提取离子色谱方式,内标法定 量.本方法马拉氧磷的定量限为０􀆰９７mg/L,样品中马拉氧磷的定量限为０􀆰０１％. ５􀆰６􀆰２　试剂和溶液 ５􀆰６􀆰２􀆰１　丙酮. ５􀆰６􀆰２􀆰２　马拉氧磷标样:已知马拉氧磷质量分数w≥９６􀆰０％. ５􀆰６􀆰２􀆰３　内标物:邻苯二甲酸二丙烯酯,应没有干扰分析的杂质. ５􀆰６􀆰２􀆰４　内标溶液:称取邻苯二甲酸二丙烯酯０􀆰０２g,置于５００mL容量瓶中;用丙酮溶解,并稀释至刻 度,摇匀. ５􀆰６􀆰３　仪器 ５􀆰６􀆰３􀆰１　气相色谱质谱联用仪:质量分析器为四级杆. ５􀆰６􀆰３􀆰２　色谱柱:３０m×０􀆰３２mm(内径)毛细管柱,内壁涂(５％苯基)甲基聚硅氧烷,膜厚０􀆰２５μm(或 具同等效果的色谱柱). ５􀆰６􀆰３􀆰３　超声波清洗器. ５􀆰６􀆰４　色谱操作条件 ５􀆰６􀆰４􀆰１　柱温:５０℃(保持３min),升温至２００℃(保持７min,升温速率３０℃/min),升温至２５０℃(保 持１０min,升温速率１０℃/min). ５􀆰６􀆰４􀆰２　气化室温度:２２０℃. ５􀆰６􀆰４􀆰３　传输