2 0 2 5 0 1 0 9 发 布 － － 2 0 2 5 0 5 0 1 － － 实 施 松 脂 酸 铜 水 乳 剂 2 5 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 1 0 0 . 3 0 C C S G 4 5 7 7 — 2 0 2 5 C o p p e r a b i e t a t e e m u l s i o n , o i l i n w a t e r Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４５７７—２０２５ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部种植业管理司提出. 本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC１３３)归口. 本文件起草单位:沈阳沈化院测试技术有限公司、创新美兰(合肥)股份有限公司、郑州先利达化工有 限公司. 本文件主要起草人:孙洪峰、吴晓骏、黄轩、陈剑钊、张蓉、赫畅. ⅠNY/T４５７７—２０２５ 　 　 　松脂酸铜水乳剂 １　范围 本文件规定了松脂酸铜水乳剂的技术要求、检验规则、验收和质量保证期以及标志、标签、包装、储运, 描述了松脂酸铜水乳剂的试验方法. 本文件适用于松脂酸铜水乳剂产品的质量控制. 注:松脂酸铜和松脂酸的其他名称、结构式和基本物化参数见附录A. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. GB/T６０１　化学试剂　标准滴定溶液的制备 GB/T６０３　化学试剂　试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T１６０１　农药pH值的测定方法 GB/T１６０３　农药乳液稳定性测定方法 GB/T１６０４　商品农药验收规则 GB/T１６０５—２００１　商品农药采样方法 GB３７９６　农药包装通则 GB/T８１７０—２００８　数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T１９１３６—２０２１　农药热储稳定性测定方法 GB/T１９１３７　农药低温稳定性测定方法 GB/T２８１３７　农药持久起泡性测定方法 GB/T３１７３７　农药倾倒性测定方法 GB/T３２７７６—２０１６　农药密度测定方法 ３　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义. ４　技术要求 ４􀆰１　外观 稳定的乳状液体,久置后允许有少量分层,轻微摇动或搅动应是均匀的. ４􀆰２　技术指标 松脂酸铜水乳剂应符合表１的要求. 表１　松脂酸铜水乳剂技术指标 项　　目 指　　标 松脂酸铜质量分数,％ ２０􀆰０＋１􀆰２ －１􀆰２ 松脂酸铜质量浓度a(２０℃),g/L １９６＋１２ －１２ 铜质量分数,％　 １􀆰９＋０􀆰１ －０􀆰１ １NY/T４５７７—２０２５ 表１(续) 项　　目 指　　标 松脂酸质量分数,％ ≥１１􀆰０ pH ５􀆰０~８􀆰０ 倾倒性倾倒后残余物,％ ≤３􀆰０ 洗涤后残余物,％ ≤０􀆰５ 乳液稳定性(稀释２００倍) 量筒中无浮油(膏)、沉油和沉淀析出 持久起泡性(１min后泡沫量),mL ≤２５ 低温稳定性 　冷储后,离心管底部析出物的体积不大于０􀆰３mL 热储稳定性　热储后,松脂酸铜质量分数应不低于热储前测得质量分 数的９５％,pH和乳液稳定性仍应符合本文件要求 　　a当质量发生争议时,以松脂酸铜质量分数为仲裁. ５　试验方法 警示:使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验.本文件并未指出所有的安全问题.使用者有 责任采取适当的安全和健康措施. ５􀆰１　一般规定 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和蒸馏水. ５􀆰２　取样 按GB/T１６０５—２００１中５􀆰３􀆰２的规定执行.用随机数表法确定取样的包装件,最终取样量应不少于 ８００mL. ５􀆰３　鉴别试验 ５􀆰３􀆰１　松脂酸的鉴别 本鉴别试验可与松脂酸质量分数的测定同时进行.在相同的色谱操作条件下,试样溶液中某个色谱 峰的保留时间与标样溶液中松脂酸的色谱峰的保留时间,其相对差值应在１􀆰５％以内. ５􀆰３􀆰２　铜离子的鉴别 称取０􀆰５g试样于１００mL离心管中,加入５０mL二次蒸馏水,振摇１０min,离心１５min,移取离心的 上清液２mL至１０mL试管中,用滴管逐渐加氨水溶液[c(NH３􀅰H２O)＝１mol/L],试管中应出现蓝色沉淀, 继续加氨水溶液,沉淀应消失,试管中形成深蓝色溶液,证明试样中含有铜离子. ５􀆰４　外观 采用目测法测定. ５􀆰５　铜质量分数、松脂酸铜质量分数、松脂酸铜质量浓度 ５􀆰５􀆰１　方法提要 试样用硫酸＋硝酸溶液消解得到铜离子,以氨水调节溶液pH至近碱性,用乙酸调节pH至弱酸性, 在弱酸性条件下,加入适量的碘化钾与二价铜反应,析出等摩尔碘,以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴 定溶液滴定析出的碘,根据消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,计算试样中铜质量分数、松脂酸铜质量分数 和松脂酸铜质量浓度. 反应式如下: ２Cu２＋＋４I－􀪅􀪅２CuI↓＋I２ ２S２O３２－＋I２􀪅􀪅S４O６２－＋２I－ ５􀆰５􀆰２　试剂和溶液 ５􀆰５􀆰２􀆰１　碘化钾. ５􀆰５􀆰２􀆰２　浓氨水. ５􀆰５􀆰２􀆰３　冰乙酸. ２NY/T４５７７—２０２５ ５􀆰５􀆰２􀆰４　浓硫酸. ５􀆰５􀆰２􀆰５　浓硝酸. ５􀆰５􀆰２􀆰６　水:新蒸二次蒸馏水或超纯水. ５􀆰５􀆰２􀆰７　硫酸硝酸溶液:ψ(H２SO４∶HNO３)＝１∶１. ５􀆰５􀆰２􀆰８　淀粉溶液:ρ淀粉＝５g/L,按GB/T６０３配制. ５􀆰５􀆰２􀆰９　氟化钠:优级纯. ５􀆰５􀆰２􀆰１０　硫氰酸钾溶液:ρ硫氰酸钾＝４００g/L. ５􀆰５􀆰２􀆰１１　硫代硫酸钠标准滴定溶液,c(Na２S２O３)＝０􀆰０５mol/L,按GB/T６０１配制和标定. ５􀆰５􀆰３　测定步骤 称取２􀆰０g(精确至０􀆰０００１g)试样于２５０mL碘量瓶中,加入２０mL硫酸硝酸溶液,放入少量沸石, 在电热板上煮沸１０min,然后沿瓶壁缓慢加入２mL硝酸,继续加热使酸完全蒸干,观察残余物颜色,若仍 呈黑色,继续加入２mL硝酸,直至残余物呈现灰色或白色为止.冷却后加入５０mL水溶解,加入浓氨水, 保持溶液不断振摇至有沉淀生成,继续滴加浓氨水生成深蓝色溶液,用冰乙酸调至溶液呈酸性,然后再加 入２mL冰乙酸,冷却到室温,依次加入０􀆰３g氟化钠和２􀆰０g碘化钾,混匀,用水冲洗瓶口,塞好瓶塞放置 在暗处１０min后取出.用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定,直至溶液呈现淡黄色,加３mL淀粉指示液及 ５mL硫氰酸钾溶液,继续滴定至蓝黑色消失即为终点.同时作空白试验. ５􀆰５􀆰４　计算 试样中铜的质量分数按公式(１)计算,松脂酸铜质量分数按公式(２)计算,松脂酸铜质量浓度按公式 (３)计算. w１＝c×(V１－V０)×M１ m×１０００×１００ (１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 w２＝w１×M２ M１(２) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ρ１＝w１×M２ M１×ρ×１０ (３) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: w１———试样中铜的质量分数的数值,单位为百分号(％); c———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); V１———滴定试样时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V０———滴定空白时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); M１———铜的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol),M１＝６３􀆰５５; m———样品质量的数值,单位为克(g). ɷ２———试样中松脂酸铜的质量分数的数值,单位为百分号(％); M２———松脂酸铜的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol),M２＝６６６􀆰４３; ρ１———试样中松脂酸铜的质量浓度的数值,单位为克每升(g/L); ρ———２０℃时试样密度的数值,单位为克每毫升(g/mL)(按GB/T３２７７６—２０１６中３􀆰１或３􀆰２的 规定执行). ５􀆰５􀆰５　允许差 铜质量分数两次平行测定结果之差应不大于０􀆰１％,取其算术平均值作为测定结果. ５􀆰６　松脂酸质量分数 ５􀆰６􀆰１　方法提要 试样用乙腈＋磷酸水溶液溶解,以乙腈＋磷酸水溶液为流动相,使用以C１８为填料的不锈钢柱和紫外 检测器,在波长２４５nm下,对试样中的松脂酸进行反相高效液相色谱分离,外标法定量. ５􀆰６􀆰２　试剂和溶液 ３NY/T４５７７—２０２５ ５􀆰６􀆰２􀆰１　乙腈:色谱级. ５􀆰６􀆰２􀆰２　磷酸溶液:φ(HNO３)＝０􀆰１％. ５􀆰６􀆰２􀆰３　溶样溶液:φ(乙腈∶磷酸溶液)＝７０∶３０. ５􀆰６􀆰２􀆰４　松脂酸标样:已知松脂酸质量分数,w≥９５􀆰０％. ５􀆰６􀆰３　仪器 ５􀆰６􀆰３􀆰１　高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器. ５􀆰６􀆰３􀆰１　色谱柱:１００mm×４􀆰６mm(内径)不锈钢柱,内装C１８、２􀆰７μm填充物(或具有同等效果的色谱 柱). ５􀆰６􀆰３􀆰１　过滤器:滤膜孔径约０􀆰４５μm. ５􀆰６􀆰３􀆰１　超声波清洗器. ５􀆰６􀆰４　液相色谱操作条件 ５􀆰６􀆰４􀆰１　流动相:见表２. 表２　流动相的梯度条件 时间 min乙腈 ％０􀆰１％磷酸溶液 ％ ０􀆰０ ７０ ３０ ６􀆰０ ７０ ３０ ８􀆰０ ６０ ４０ ２０􀆰０ ６０ ４０ ２０􀆰１ ７０ ３０ ２５􀆰０ ７０ ３０ ５􀆰６􀆰４􀆰２　流