2 0 2 5 0 1 0 9 发 布 － － 2 0 2 5 0 5 0 1 － － 实 施 土 壤 中 1 6 种 邻 苯 二 甲 酸 酯 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 1 0 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 0 2 0 C C S Z 4 6 0 9 — 2 0 2 5 D e t e r m i n a t i o n o f s i x t e e n p h t h a l i c a c i d e s t e r s r e s i d u e s i n s o i l — G a s c h r o m a t o g r a p h y - m a s s s p e c t r o m e t r y Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４６０９—２０２５ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部种植业管理司提出并归口. 本文件起草单位:江苏省农业科学院、农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(南京)、农业农村 部农产品及加工品监督检验测试中心(南京). 本文件主要起草人:陈小龙、程金金、余向阳、李勇、万群、葛静、蒋文奇. ⅠNY/T４６０９—２０２５ 土壤中１６种邻苯二甲酸酯残留量的测定 气相色谱Ｇ质谱法 １　范围 本文件规定了土壤中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正 丁酯、邻苯二甲酸二(２Ｇ甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(４Ｇ甲基Ｇ２Ｇ戊基)酯、邻苯二甲酸二(２Ｇ乙氧基)乙酯、邻 苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(２Ｇ丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸 二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二(２Ｇ乙基)己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯１６ 种邻苯二甲酸酯残留量的气相色谱Ｇ质谱测定方法. 本文件适用于土壤中１６种邻苯二甲酸酯残留量的测定. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. GB/T６６８２　分析试验室用水规格和试验方法 HJ/T１６６　土壤环境监测技术规范 NY/T５２　土壤水分测定法 NY/T１１２１􀆰１　土壤检测　第１部分:土壤样品的采集、处理与贮存 ３　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义. ４　原理 在试样中加入１６种邻苯二甲酸酯对应的１６种氘代同位素邻苯二甲酸酯作为内标,目标物经乙腈提 取、盐析离心、分散固相萃取净化,气相色谱分离,四极杆质量分析器检测.质谱采用特征选择离子监测扫 描模式(SelectedIonMonitoring),以保留时间和定性离子丰度比定性,同位素内标法定量. ５　试剂和材料 除非另有说明,所用有机试剂均为色谱纯,储存于玻璃试剂瓶中.试验室用水符合GB/T６６８２规定 的一级水要求. ５􀆰１　乙腈(CH３CN,CAS号:７５Ｇ０５Ｇ８). ５􀆰２　氯化钠(NaCl,CAS号:７６４７Ｇ１４Ｇ５):优级纯,在马弗炉中４５０℃烘４h后冷却,置于玻璃瓶中并储存 在干燥器内备用. ５􀆰３　无水硫酸镁(MgSO４,CAS号:７４８７Ｇ８８Ｇ９):优级纯,在马弗炉中４５０℃烘４h后冷却,置于玻璃瓶中 并储存在干燥器内备用. ５􀆰４　吸附剂乙二胺ＧNＧ丙基硅烷化硅胶(PrimaryＧsecondaryamine,PSA粉末):粒径为４０μm~６０μm,孔 径为６０Å. ５􀆰５　１６种邻苯二甲酸酯(见附录A中的表A􀆰１)标准储备液:浓度均为１０００mg/L,使用时应恢复至室 温并摇匀. ５􀆰６　１６种氘代同位素邻苯二甲酸酯内标(见表A􀆰２)储备液:浓度均为１００mg/L,使用时应恢复至室温 １NY/T４６０９—２０２５ 并摇匀. ５􀆰７　１６种邻苯二甲酸酯标准中间液(１０mg/L):吸取一定量的１６种邻苯二甲酸酯标准储备液(５􀆰５),用 乙腈(５􀆰１)稀释成浓度为１０mg/L的标准中间溶液,－２０℃下避光保存于棕色带聚四氟乙烯衬垫的玻璃 瓶,保存时间不超过１８０d,使用时应恢复至室温并摇匀. ５􀆰８　１６种氘代同位素邻苯二甲酸酯内标中间液(１０mg/L):吸取一定量的１６种氘代同位素邻苯二甲酸 酯内标溶液(５􀆰６),用乙腈(５􀆰１)稀释成浓度为１０mg/L的内标中间液,－２０℃下避光保存于棕色带聚四 氟乙烯衬垫的玻璃瓶,保存时间不超过３０d.使用时应恢复至室温并摇匀. ５􀆰９　标准工作溶液:分别吸取一定量的标准中间液(５􀆰７),用乙腈(５􀆰１)稀释成浓度分别为０􀆰０４mg/L、 ０􀆰０８mg/L、０􀆰２０mg/L、０􀆰４０mg/L、０􀆰８０mg/L的标准工作溶液,同时加入内标中间液(５􀆰８),使内标浓 度均为０􀆰１２５mg/L,现用现配. ６　仪器设备 ６􀆰１　气相色谱Ｇ质谱联用仪(GCＧMS):配备毛细管分流/不分流进样口,具有恒流或恒压功能;柱温箱可程 序升温;具备电子轰击(EI)电离源. ６􀆰２　电子天平:感量０􀆰０１g. ６􀆰３　冷冻干燥机. ６􀆰４　离心机:转速不低于３５００r/min. ６􀆰５　涡旋振荡器. ６􀆰６　离心管:１５mL带聚四氟乙烯衬垫的玻璃离心管. ６􀆰７　马弗炉. ６􀆰８　玻璃器皿:所用玻璃器皿洗净后,用蒸馏水冲洗３次,烘干后用铬酸洗液浸泡,并用蒸馏水清洗干净, １５０℃烘６h,冷却后立即使用,或用干净的铝箔纸包裹后待使用,避免使用塑料制品. ６􀆰９　０􀆰２２μm有机滤膜. ７　试验样品制备 ７􀆰１　样品采集与保存 土壤样品按照HJ/T１６６的相关要求采集,保存于洁净的棕色广口玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫的螺 口玻璃瓶中,４℃以下冷藏、避光、密封保存,保存时间不超过７d. ７􀆰２　试样制备 将样品放在搪瓷盘或不锈钢盘上,混匀并去除植物残枝、石子等异物,按照HJ/T１６６进行四分法缩 分.将缩分后的样品装入牛皮纸袋中于－１８℃冷冻１２h以上,取出放入冷冻干燥机中,进行脱水处理至 恒重,将冻干后的样品研磨并去除根系等杂物,过孔径为０􀆰２５mm(６０目)不锈钢标准筛备用. ７􀆰３　水分测定 按照NY/T５２的规定执行. ７􀆰４　试样前处理 称取２􀆰０g(精确至０􀆰０１g)土壤样品于１５mL带聚四氟乙烯衬垫的玻璃离心管中,添加６２􀆰５μL同 位素内标中间液(５􀆰８),加入２mL水涡旋振荡１min;加入５mL乙腈(５􀆰１)间歇性涡旋振荡１０min(涡旋 １min振荡１min);加入１gNaCl(５􀆰２)涡旋１min,加入１g无水MgSO４(５􀆰３)涡旋１min,３５００r/min离 心５min;取上清液２mL于１０mL带聚四氟乙烯衬垫的玻璃离心管中,加３００mg无水MgSO４(５􀆰３)与 ５０mgPSA(５􀆰４)涡旋振荡１min,３５００r/min离心５min,取上清液过０􀆰２２μm有机滤膜待测.同时做 试剂空白试验. ８　分析步骤 ８􀆰１　仪器参考条件 ２NY/T４６０９—２０２５ ８􀆰１􀆰１　气相色谱参考条件 气相色谱参考条件包括: a)　色谱柱:石英毛细管柱,长３０m,内径０􀆰２５mm,膜厚０􀆰２５μm,固定相为５％苯基甲基聚硅氧烷, 或等效的色谱柱; b)　进样口温度:２８０℃; c)　进样方式:不分流进样; d)　载气:氦气,流速１􀆰２mL/min; e)　升温程序:初始柱温９０℃,保持１min;以２０℃/min升至２２０℃,保持１min;再１℃/min升至 ２２５℃,保持１􀆰５min;最后以３５℃/min升至２９５℃,保持２min; f)　进样量:１􀆰０μL. ８􀆰１􀆰２　质谱参考条件 质谱参考条件包括: a)　电离方式:电子轰击源(EI); b)　离子源温度:３００℃; c)　离子化能量:７０eV; d)　色谱与质谱接口温度:３００℃; e)　四极杆温度:１５０℃; f)　扫描方式:选择离子扫描模式(SIM); g)　溶剂延迟时间:７min. ８􀆰２　定性确证 在８􀆰１仪器条件下,待测液和标准溶液的选择离子色谱峰在相同保留时间处(±０􀆰５％)出现,并且对 应质谱碎片离子的质荷比一致,其丰度比与标准溶液相比应符合表１的要求,可定性确证目标分析物.邻 苯二甲酸酯的保留时间、定性离子和定量离子见附录B.邻苯二甲酸酯标准溶液的GCＧMS选择离子色谱 图见附录C. 表１　相对离子丰度最大允许偏差 单位为百分号 相对离子丰度 ＞５０ ２０~５０(含) １０~２０(含) ≤１０ 允许的最大偏差 ±１０ ±１５ ±２０ ±５０ ８􀆰３　定量分析 以邻苯二甲酸酯的标准溶液中各组分浓度(mg/L)与对应氘代同位素内标浓度(mg/L)的比值为横坐 标,以邻苯二甲酸酯各组分及其对应的氘代同位素内标峰面积的比值为纵坐标,建立标准曲线线性回归方 程,根据待测样峰面积,内标法定量. ９　结果计算与表示 ９􀆰１　结果计算 土壤中邻苯二甲酸酯的含量ω,以质量分数计,单位为毫克每千克(mg/kg),按公式(１)计算. ω＝(ρi－ρ０)×V×K m(１－W)(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: ρi———从标准工作曲线上查出的待测样中某邻苯二甲酸酯峰面积对应浓度的数值,单位为毫克每