SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T3823—2014 化妆品中多环芳烃的检验方法 气相色谱-质谱法 Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in cosmeticGas chromatography-mass spectrometry method 2014-01-13发布 2014-08-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 3823—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人：张庆、肖海青、王宏伟、马强、吕庆、席海为、刘茜、于红梅、王烨、李海玉。 I SN/T3823—2014 化妆品中多环芳烃的检验方法 气相色谱-质谱法 范围 本标准规定了化妆品中萘等9种多环芳烃的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于乳液、膏状、霜类、粉状、水类化妆品中萘等9种多环芳烃（见表1)的测定和确证。 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 多环芳烃 polycyclic aromatic hydrocarbons 简称为PAHs，是以两个或两个以上的苯环通过聚合键相连接的多环碳氢化合物，本标准的多环芳 烃是指表1中的9种碳氢化合物。 表19种多环芳烃 序号 中文名称 英文名称 CAS No. 1 Naphthalene 91-20-3 2 苯并[a]蕙 Benzo[a]anthracene -SS-9S 3 Chrysene 218-01-9 4 苯并[b]荧葱* Benzo[b]fluoranthene 205-99-2 5 苯并[荧葱 Benzoj]fluoranthene 205-99-2 9 苯并[k]荧葱 Benzo[k]fluoranthene 207089 苯并[e]芪 Benzo[e] pyrene 192-97-2 苯并[a]芪 Benzo[a] pyrene 50-32-8 9 二苯并[a,h] Dibenzo[a,h]anthracene 53-70-3 苯并[b]荧葱在我国化妆品卫生规范中被称为苯并[e]醋亚菲（Benz[e]acephenanthrylene)。 1 SN/T3823—2014 4方法提要 样品中的多环芳烃用甲醇超声提取，经环已烷液-液萃取后浓缩，然后用硅胶-中性氧化铝柱法净 化，采用气相色谱-质谱法测定，外标法定量。 试剂和材料 除非另有说明，仅使用分析纯的试剂，所用水至少达到GB/T6682规定的三级纯度蒸馏水或去离 子水的要求 5.1二氯甲烷，色谱纯； 5.2正已烷，色谱纯； 5.3甲醇，色谱纯； 5.43 环已烷，色谱纯； 5.5正已烷-二氯甲烷（3十2，体积比）：取3体积正已烷5.2)和2体积二氯甲烷（5.1)混合均匀； 5.6 无水硫酸钠，于430℃干燥6h以上，放置干燥器中冷却、备用； 5.7 硅胶，粒径0.075mm～0.15mm，使用前于130℃下活化16h，放置干燥器中冷却、备用； 5.8中性氧化铝，粒径100mm～200mm，使用前160℃活化16h，加3%水（质量分数）去活化，平衡 48h以上； 5.9多环芳烃标准物质：纯度≥98.2%； 5.10多环芳烃标准储备溶液（1000mg/L）：分别称取9种多环芳烃标准物质（5.9)0.1000g，用二氯甲 烷（5.1)溶解后分别定容至100mL容量瓶中，密封、避光、一18℃保存，有效期1年； 5.11多环芳烃混合标准储备液（40mg/L）：分别准确移取9种多环芳烃标准储备溶液（5.10)1mL于 25mL容量瓶中，用正已烷（5.2)定容至刻度，密封、避光、一18℃保存，有效期6个月； 5.12 2多环芳烃标准工作液：取一定量混合标准储备液（5.11），用正已烷（5.2）稀释，配制成浓度为 0.1mg/L，0.2mg/L，0.5mg/L，1mg/L，2mg/L的溶液； 5.13 3脱脂棉，用前以二氯甲烷索氏提取24h以上。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱-质谱联用仪； 6.2 超声波清洗器； 6.3 旋转蒸发仪； 6.4 玻璃层析柱，300mm×20mm； 6.5 分液漏斗，100mL； 6.62 有机相过滤膜，0.45μm； 6.7 分析天平，感量0.1mg； 6.8 高速离心机，5000r/min。 7 分析步骤 7.1提取 称取化妆品试样0.5g（精确到0.0001g），置于50mL具塞三角瓶中，加入甲醇10mL，充分混匀， 2 SN/T3823—2014 在超声波清洗器中超声提取15min，将上清液转移至250mL分液漏斗中。下层沉淀用甲醇重复提取 两次，每次2mL，离心，合并上清液至分液漏斗，用环已烷液-液萃取4次，每次20mL，合并上层环已烷 相，浓缩至约2mL。 7.2净化 化过的硅胶、5g中性氧化铝，上端为3g无水硫酸钠。用40mL正已烷（5.2）淋洗柱子，加入提取液 （7.1），用25mL正已烷（5.2）淋洗，弃去洗脱液，然后再用40mL正已烷-二氯甲烷（3十2)（5.5）洗脱并 收集，洗脱液经旋转蒸发浓缩至约2mL，定量转移至1mL刻度试管中，用氮气缓慢吹至1mL以下，再 用洗脱液定容至1mL，过0.45um有机滤膜后，供GC-MS分析。 7.3测定 7.3.1色谱条件 色谱条件如下： a） 色谱柱：HP-5MS(30mX0.25mmX0.25μm）l） b) 程序升温：起始温度50℃（保持2min），以20℃/min升至160℃，之后以4℃/min升至 235℃，保持12min，最后以5℃/min升至290℃（保持5min）； c) 进样口温度：280℃； d) 色谱-质谱接口温度：280℃； 离子源温度：230℃； f) 四极杆温度：150℃； g) 离子源：EI； h) 电离能量：70eV； 质量扫描范围：50amu~350amu； j) 载气：氨气，流速1mL/min； 进样量：1μL； 1) 进样方式：不分流进样； m）溶剂延迟时间：6min。 7.3.2标准工作曲线绘制 将标准工作溶液（5.12）按浓度由低至高顺序依次进样，按色谱条件（7.3.1)进行测定，以色谱峰的峰 面积为纵坐标对应的浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。苯并[b]荧葱、苯并[门荧葱和苯并[k]荧 蒽这三种物质系同分异构体，以这三种物质的总峰面积和总浓度的对应关系绘制标准工作曲线。多环 芳烃标准物质定量离子和选择离子色谱图参见附录A中表A.1和附录B中图B.1。 7.3.3试样测定 面积。如果试样溶液和标准工作溶液的选择离子色谱图中在相同保留时间有色谱峰出现，根据全扫描 质谱图进行确证，根据选择离子色谱图进行定量，由选择定量离子峰的峰面积可从标准曲线上求出相应 ）HP-5MS是由供应商提供的商品名。给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可。 1) 如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 3 SN/T3823—2014 的色谱峰浓度。苯并[b]荧葱、苯并荧葱和苯并[k]荧葱这三种物质以其总峰面积和总浓度的线性关 系计算其总量。样品溶液中的多环芳烃的响应值均应在标准工作曲线浓度范围之内，多环芳烃含量高 的试样可取适量试样溶液用正已烷（5.2）稀释后进行测定。按以上步骤，对同一试样进行平行试验 测定。 7.4 空白试验 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 8 结果计算 样品中多环芳烃的含量按式（1)计算： (c:-Co) . V; X, = (1) M 式中： X 样品中多环芳烃的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； C; 标准曲线计算所得多环芳烃的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Co 标准曲线计算所得空白样品中多环芳烃的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V, 样品稀释后的总体积，单位为毫升（mL）； M 样品质量，单位为克（g）。 结果保留小数点后两位。 测定低限 6 本方法对9种多环芳烃的定量检测限为0.2mg/kg。 10 回收率和精密度 本方法对萘的回收率为81.6%～97.8%，精密度为1.3～4.6；对苯并[a]葱的回收率为82.6%～ 97.0%，精密度为1.7%~3.8%；对菌的回收率为84.6%~94.4%，精密度为1.7%~3.6%；对苯并[b荧 葱、苯并[荧葱和苯并[k]荧葱的回收率为86.6%～96.2%，精密度为1.5%～4.3%；对苯并（e)芪的回 [a，h]的回收率为1.7%~3.9%。 4 SN/T 3823—2014 附录A （资料性附录） 多环芳烃的特征碎片离子和定量离子 表 A.1 多环芳烃的相对分子质量、特征碎片离子和定量离子 特征碎片离子 定量离子 名称 分子式 相对分子质量 /amu /amu Cro Hs 128 128,102,64 128 苯并[a]蕙 Cis Hl2 228 228,114 228 Cis Hi2 228 228,114 228 苯并[b]荧葱 Cao Hi2 252 252 252,126,113 苯并[荧葱 Czo H12 252 252,126,113 252 苯并[k]荧蕙 C2o Hi2 252 252,126,113 252 苯并[e]芪 Czo H12 252 252