SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 4014—2013 出口食品中苯磺酰氯胺钠和 对甲苯磺酰氯胺钠残留量的测定 气相色谱一质谱/质谱法 Determination of chloramine-B and chloramine-T residues in foods for export-GC-MS/MS method 2014-06-01实施 2013-11-06发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 4014—2013 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国黑龙江出人境检验检疫局， 本标准主要起草人：吴岩、王传松、胡坤、徐义刚、姜冰、勾越、魏冬旭、沈睿至、刘永 I SN/T4014—2013 出口食品中苯磺酰氯胺钠和 对甲苯磺酰氯胺钠残留量的测定 气相色谱-质谱/质谱法 1范围 本标准规定了出口食品中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠残留量的气相色谱-质谱/质谱测定 方法。 本标准适用于鸡肉、猪肉、牛肉、鱼肉、鸡蛋、菜豆、草莓、牛奶、冰激凌和蜂蜜中苯磺酰氯胺钠和对甲 苯磺酰氯胺钠残留量的测定和确证。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 试样中的苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠残留被亚硫酸钠还原为苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺，用 乙酸乙酯液液萃取，经石墨化炭黑/氨基复合固相萃取柱净化后，用气相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法 定量。 4试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水。 4.1乙腈：色谱纯。 4.2甲苯：色谱纯。 4.3 乙酸乙酯：色谱纯。 冰乙酸。 4.4 4.5氯化钠。 4.6 亚硫酸钠。 4.7 碱式醋酸铅。 4.8 无水硫酸钠：经650℃灼烧4h，置于干燥器内备用。 4.9 三水合亚铁氰化钾。 4.10 亚硫酸钠溶液（2%）：称取2.0g亚硫酸钠，用水溶解并定容至100mL。 4.11 乙酸溶液（5%）：移取5.0mL冰乙酸，用水稀释并定容至100mL。 4.12 亚铁氰化钾溶液（10%）：称取11.5g三水合亚铁氰化钾，用水溶解并定容至100mL。 4.13 碱式醋酸铅溶液（35%）：称取35.0g碱式醋酸铅，用水溶解并定容至100mL。 1 SN/T4014--2013 4.14 氯化钠溶液（5%）：称取50g氯化钠，用水溶解并定容至1L。 4.15 乙腈-甲苯（3十1，体积比）：量取30mL乙腈和10mL甲苯，混勾。 4.16苯磺酰氯胺钠标准物质：CgHsCINOzSNa·2H.O，CASNo.98-10-2，纯度大于或等于99.0%。 4.17对甲苯磺酰氯胺钠标准物质：C,H。NO2S,CASNo.70-55-3，纯度大于或等于99.0%。 4.18标准储备溶液：分别准确称取适量的每种标准物质，用水配置成浓度为1000μg/mL的标准储备 溶液，有效期3个月。 4.19混合标准工作溶液：分别准确移取一定体积的每种标准储备溶液，根据需要用水稀释成适用浓度 的混合标准工作溶液，有效期1个月。 4.20石墨化炭黑/氨基复合固相萃取柱：1g，6mL或性能相当者， 4.21 微孔滤膜：0.45μm，有机系。 5仪器与设备 5.1气相色谱-质谱/质谱仪：配有电子轰击源（EI）。 5.2分析天平：感量分别为0.0001g和0.01g。 5.3均质器。 5.4旋转蒸发器。 5.5离心机：转速不低于4000r/min 5.6涡旋混合器。 5.7# 振荡器。 5.8分液漏斗：250mL。 5.9 离心管：80mL。 5.10 浓缩瓶：200mL。 5.11 水浴锅。 6 试样制备与保存 6.1i 试样制备 6.1.1水果、蔬菜类 将水果、蔬菜去皮、核、蒂、梗、籽、芯等（不可用水洗涤）取可食部分约500g，切碎或经粉碎机粉碎， 混匀，装入洁净容器，密封并标明标记 6.1.2肌肉组织类、鸡蛋 取代表性可食部分约500g，经粉碎机粉碎，混匀，装入活净容器，密封并标明标记。 6.1.3蜂蜜 取代表性样品约500g，未结晶、结块样品直接在容器内揽拌均匀；对有结晶析出或已经结块的样 品，盖紧瓶盖后，置于不超过60℃的水浴中温热，样品全部融化后搅匀，迅速盖紧瓶盖冷却至室温。称 取分析试样后其余部分装人洁净容器，密封并标明标记。 6.1.4冰激凌 取代表性样品约500g，置于不超过60℃的水浴中温热，样品全部融化后搅匀，迅速盖紧瓶盖冷却 2 SN/T4014—2013 至室温。称取分析试样后其余部分装人洁净容器，密封并标明标记。 6.2试样保存 蜂蜜试样可于常温保存，牛奶试样于0℃4℃保存，其他试样于一18℃冷冻保存。 在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 7测定步骤 7.1提取 7.1.1肌肉组织类、鸡蛋样品 称取5g（精确到0.01g）均匀试样，置于80mL具塞离心管中加人10mL2%亚硫酸钠溶液 （4.10）、2.5mL5%乙酸溶液（4.11）、10mL10%亚铁氰化钾溶液（4.12）和2.5mL35%碱式醋酸铅溶液 （4.13），均质提取1min，4000r/min离心5min，取上层于分液漏斗中，残留物再用30mL2%亚硫酸 钠溶液重复提取一次，合并上清液于同一分液漏斗中，然后向其中加入50mL5%氯化钠溶液（4.14)和 50mL乙酸乙酯，剧烈振荡2min，静止10min，将上层有机相通过无水硫酸钠柱脱水于200mL浓缩瓶 中。再用40mL乙酸乙酯重复提取次，合并提取液于同一浓缩瓶中，在45℃水浴中用旋转蒸发器浓 缩至近干，再用氮气流吹干。加人3mL乙腈-甲苯溶液（4.15）溶解残渣待净化。 7.1.2水果、蔬菜类样品 称取5g（精确到0.01g）均匀试样，置于80mL具塞离心管中，加入30mL2%亚硫酸钠溶液 （4.10）、5mL5%乙酸溶液（4.11)，以下同7.1.1"均质提取1min"起操作。 7.1.3蜂蜜、牛奶、冰激凌样品 称取5g（精确到0.01g）均匀试样，置于80mL具塞离心管中，加人10mL水，涡旋溶解后加入 10mL2%亚硫酸钠溶液（4.10）、2.5mL5%乙酸溶液（4.11）、10mL10%亚铁氰化钾溶液（4.12）和 2.5mL35%碱式醋酸铅溶液（4.13）于振荡器上振荡15min，以下同7.1.1“以4000r/min离心5min” 起操作。 7.2净化 在石墨化炭黑/氨基复合柱中加人约2cm高无水硫酸钠，加样前用4mL乙睛-甲苯（3十1，体积 比)预洗柱，弃去流出液，保证柱体湿润。将上述试样全部转移到柱中，用2mL乙睛-甲苯（3十1，体积 比）洗涤浓缩瓶，并移人柱中。再用5mL乙腈-甲苯（3十1，体积比）洗涤柱，收集全部流出液于浓缩瓶 中，于40℃水浴中旋转蒸发至近干，用乙酸乙酯定容至5mL，用于气相色谱-质谱/质谱测定。 7.3测定 7.3.1气相色谱-质谱/质谱条件 气相色谱-质谱/质谱条件如下： a）包 色谱柱：Varian-1701ms（30m×0.25mmX0.25μm）石英毛细管柱，或相当者； b) 色谱柱温度：120℃(2min）→5℃/min→260℃(10min）； ( 进样口温度：260℃； d) 载气：气，纯度99.999%，流速1.0mL/min； 进样方式：无分流进样，0.75min后打开分流阀和隔垫吹扫阀； 3