SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4031—2014 出口化妆品中内烯酰胺残留单体的测定 液相色谱一质谱/质谱法 Determination of acrylamidemonomer residuesin cosmetics forexport- LC-MS/MSmethod 2014-11-19发布 2015-05-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 中华人民共和国出人境检验检疫 行业标准 出口化妆品中丙烯酰胺残留单体的测定 液相色谱-质谱/质谱法 SN/T 4031-2014 * 中国标准出版社出版 北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029） 北京市西城区三里河北街16号（100045) 总编室：（010)68533533 网址www.spc.net.cn 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本880×1230 1/16 印张0.75 学数 18千字 2015年12月第一版 2015年12月第一次印刷 印数1-1100 书号：155066·2-29250 定价16.00 0元 SN/T 4031—2014 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国吉林出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：胡婷婷、芦春梅、张勋、李庆才、康明芹、李玲、张代辉。 1 SN/T4031—2014 出口化妆品中丙烯酰胺残留单体的测定 液相色谱-质谱/质谱法 1范围 本标准规定了化妆品中丙烯酰胺残留单体的液相色谱-质谱/质谱测定及确证方法。 本标准适用于液体类、乳液类、膏霜类、块状、棒状及粉状化妆品中丙烯酰胺残留单体的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 样品经0.1%甲酸水溶液提取.正已烷液液萃取.提取溶液经HLB固相萃取柱净化后，用液相色谱 质谱/质谱法测定，标准曲线外标法定量。 4试剂和材料 4.1对试剂和材料的要求 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 4.2试剂和材料 本方法所用的试剂和材料如下 a) 甲醇：色谱纯； 正已烷：色谱纯； c) 甲酸：色谱纯； (P 0.1%甲酸水溶液：移取1.0mL甲酸用水定容至1000mL； e) 丙烯酰胺标准物质：纯度大于等于98%，CAS号79-06-1，分子式C.HsNO； f) 丙烯酰胺标准储备溶液：准确称取10.0mg丙烯酰胺标准物质（精确到0.1mg），用甲醇溶解定 容至100mL，摇匀备用； 标准工作溶液：根据需要用空白基质液稀释配制适当浓度的标准工作溶液，现用现配； h) 空白基质液：选择不含丙烯酰胺单体，且与待测试样同种类的化妆品作为空白样品，按照测定 步骤进行得到空白基质液； i) 固相萃取柱：HLB，200mg，6mL，或相当者。使用前用5mL甲醇，5mL水活化； j) 微孔滤膜：水系，0.22μm。 SN/T4031—2014 仪器设备与器具 5.1 仪器设备 本方法所用仪器设备如下： a) 液相色谱-质谱/质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI)； b) 超声波发生器：40kHz； c) 天平：感量为0.01g和0.0001g； d) 高速离心机：10000r/min； e) 涡旋混合器； f) 氮吹仪。 5.2 器具 聚丙烯离心管：50mL。 6 测定步骤 6.1 提取 称取0.50g（精确至0.01g）试样于50ml聚丙烯离心管中，加人10.0ml,0.1%甲酸水溶液和5ml 正已烷，涡旋混合2min后，超声提取10min。以10000r/min转速离心10min，取下层溶液，待净化。 6.2净化 移取6.1的溶液2.0mL，至已活化的固相萃取柱中，用3mL水进行淋洗，收集全部流出液，用水定 容至5ml.，混合均匀后，取1mL过0.22um滤膜，供LC-MS/MS测定。 6.3 空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤进行。 6.4测定 6.4.1 色谱参考条件 色谱参考条件如下： a) 色谱柱：Cl8，2.1×150mm，3，5μm，或相当者； b) 柱温：室温； c) 流动相：甲醇-0.1%甲酸水溶液（5十95，体积分数）； d) 流速：0.25mL/min； e) 进样量：20.0μL。 6.4.2 质谱参考条件 质谱参考条件如下： a) 电离方式：电喷雾电离（ESI)； b) 扫描方式：正离子扫描； c) 检测方式：多反应监测（MRM)； 2 SN/T40312014 电喷雾电压：5500V； e) 气帘气（CUR）：172kPa(25psi)； f) 雾化气（GS1）：276kPa（40psi)； 辅助气（GS2）：276kPa（40psi)； g) h) 碰撞气（CAD)：48kPa(7.0psi)； i) 离子源温度：550℃； j) 定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量见表1。 表1 丙烯酰胺的监测离子对、去簇电压和碰撞能量 母离子 子离子 去簇电压 碰撞能量 化合物名称 m/ m / V V 55.0* 50 15 丙烯酰胺 72.1 43.9 50 35 为定量离子。 注：由于测试结果取决于所使用仪器.因此不可能给出液相色谱-质谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证 色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。 6.4.3 液相色谱-质谱/质谱检测及确证 根据样液中被测组分含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中内烯酰 胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内.标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。对于高浓度样 品须适当进行系列稀释。 6.4.4定性分析 标准溶液及样液均按6.4.1和6.4.2规定的条件进行测定，如果检测的色谱峰保留时间与标准工作 液一致，允许偏差小于士2.5%。定性离子对的相对丰度应当与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一 致，相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。 表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 % 相对离子丰度 >50 >20~50 >10~20 01> 允许的相对偏差 ±20 ±25 ± 30 ± 50 6.4.5定量测定 根据试样中被测样液中被测组分的含量情况，选取响应值相近的标准工作液进行分析，对于高浓度 样品须适当进行系列稀释。标准工作液和样液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应范围内。在上 述色谱条件下，参考保留时间为2.84min，外标法定量。标准溶液的多反应监测色谱图参见附录A。 7 结果计算和表述 用色谱数据处理软件或按式（1)计算试样中丙烯酰胺含量（），计算结果需扣除空白值。表示到小 数点后两位。