ICS 71.080. 10 CCS G 17 SH 中华人民共和国 石油化工 行业标准 SH/T XXXX —202X C5-C10混合烯烃 中含氧化合物的测定 气相色谱法 C5-C10 mixed olefins -Determination of oxygenates -Gas chromatographic method 报批稿 XXXX - XX - XX发布 XXXX - XX - XX实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T XXXX -202X I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 -2020《标准化 工作导则 第1部分：标准化 文件的结构和起草规则 》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油化工集团有限公司提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（ SAC/TC63/SC4）归口。 本文件起草单位 ：中石化（上海）石油化工研究院有限公司、中安联合煤化有限责任公司、中国石 化中原石油化工有限责任公司、山东京博石油化工有限公司 本文件主要起草人： 王馨玉、姜丽燕、孙守君、刘卫、王耀伟、李继文、姚玲玲、冯顺利、邢茂森、 李诚炜、王立新、王川 本文件为首次发布。 SH/T XXXX -202X 1 C5-C10混合烯烃中含氧化合物的测定 气相色谱法 警示——本文件并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。 使用者有责任采取适当的安全与健康措 施，保证符合国家有关法规的规定。 1 范围 本文件规定了用气相色谱法测定 C5-C10混合烯烃中 的含氧化合物。 本文件适用于以甲醇为原料生产的 C5-C10混合烯烃中含量不低于 0.001% (质量分数 )的甲醇、乙醇、 乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、丙酮、 2-丁酮、异戊酮 等含氧化合物 的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6 680 液体化工产品采样通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 术语与定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法概要 在本文件规定的条件下，将适量试样注入 配置中心切割装置和双 FID检测器的气相色谱仪中，试 样在预分析柱中进行初步分离， 通过中心切割方式 将乙苯流出以前 （不含乙苯） 的含氧化合物和轻烃组 分切割至 主分析柱进一步分离 ，采用氢火焰离子化检测器（ FID）检测，外标法定量 。保留时间在乙醇 前（含乙醇） 的各含氧化合物含量 由自身质量校正 因子或保留时间 较为接近的相邻组分的 质量校正 因子 计算，保留时间在乙醇后的各含氧化合物 含量由异戊酮的 质量校正 因子计算，各含氧化合物含量相加 得 到试样中含氧化合物总量。 5 材料及试剂 5.1 载气 氮气，纯度不低于 99.99%(体积分数 )，经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。 5.2 燃烧气 氢气，纯度不低于 99.99 %（体积分数），经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。 SH/T XXXX -202X 2 5.3 助燃气 空气，无油，经硅胶及 5A分子筛干燥和净化。 5.4 辅助气 氮气，纯度不低于 99.99%（体积分数），经硅胶及 5A分子筛干燥净化。 5.5 标准试剂 用于测定含氧化合物的质量校正因子 ，包括甲醇、乙醇 、乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、丙酮、 2- 丁酮、异戊酮等，纯度应不低于 98%（质量分数）。 乙苯，纯度应不低于 99%（质量分数）， 用于确定切换阀的关闭时间 。 5.6溶剂 正己烷或 正庚烷，纯度应不低于 99%（质量分数） 。使用前应进行本底分析，确保 溶剂中不含有 待测的含氧化合物组分 ，否则应予 以修正。 6 仪器 6.1 气相色谱仪 配置中心切割装置 、分流 /不分流进样口和双氢火焰离子化检测器（ FID）的气相色谱仪，气路连接 示意图见图 1，图中切换阀 8的默认状态为关闭 。该仪器对本 文件所规定的最低测定 含量的含氧化合物 所产生的峰高 应至少大于噪 声的2倍。由于甲醇等含氧化合物具有很强的吸附性， 应对分流 /不分流进 样口进行钝化处理，防止微量的含氧化合物被吸附。 a）切换阀8的状态：关（中心切割 模式关） SH/T XXXX -202X 3 b）切换阀8的状态：开（中心切割 模式开） 标引序号说明： 1-氢火焰离子化检测器 1；2-分流 /不分流进样口； 3-氢火焰离子化检测器 2；4-阻尼柱；5-预分析柱 ；6-主分析柱 ；7-阻 尼；8-切换阀；9-压力控制器 图1中心切割 装置气路连接示意图 6.2 色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表 1，典型色谱图见图 2。能达到同等分离 和定量效果的其他色谱 柱也可使用。 各含氧化合物组分 的出峰顺序及相对保留时间 应采用标样进行测定。 表 1 色谱柱及典型操作条件 色谱柱 预分析柱 主分析柱 阻尼柱 色谱柱固定相 5%苯基 -95%聚甲基硅氧烷 氧选择性柱 空毛细管柱 柱长 /m 30 10 0.5 内径 /mm 0.32 0.53 0.25 液膜厚度 /m 0.25 10 - 载气流量 /(mL/min) 1.5（N2） 10（N2） 柱温程 序 初温 /℃ 60 初温保持时间 /min 5 升温速率 /(℃/min) 10 终温 /℃ 250 终温保持时间 /min 5 进样口温度 /℃ 250 检测器温度 / ℃ 250 分流比 30:1 进样量 /μL 1.0 阀切换时间a/min 1.0（开）~4.5（关） a表中阀切换时间供参考，对于任何新建立的或操作条件发生改变的分离系统，应按照 8.2规定确定中心切割SH/T XXXX -202X 4 阀切换的时间。 标引序号说明： 1-乙醛； 2-丙醛； 3-异丁醛； 4-正丁醛； 5-甲醇； 6-丙酮； 7-2-丁酮； 8-乙醇； 9-异戊酮； 10-正己醛 /3-戊酮； 11-2-戊酮； 12- 3-己酮 /4-甲基 -2-戊酮； 13-2-己酮 图2 C5-C10混合烯烃样品的典型色谱图 6.3 数据处理 装置 色谱工作站。 6.4 进样装置 微量注射器 (1~10)μL，或采用自动进样器 。 6.5 天平 分度值 0.0001 g。 7 采样 按GB/T 3723 、GB/T 6678 和GB/T 6680 规定的安全与技术要求采取样品。 8 分析步骤 8.1 设定操作条件 根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。气相 色谱仪启动后进行必要的调节，以达到 表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其 他适宜条件。仪器稳定后即 可开始进行测定。 8.2 中心切割 阀切换时间的确定 8.2.2.1图1中切换阀 开启时间应早于样品流经预分析柱和 阻尼柱后第一个组分的流出时间 。 8.2.2.2 切换阀的 关闭时间按照下述方法确定： 在切换阀处于图 1 a) （中心切割模式关 ）的状态下，将 预先配制的乙苯含量约为 1%（质量分数）